| 1、测量模型 |
| 本次校准的测量模型为: |
|
$$\beta =\frac{H_{S}}{H_{N}}$$ | (1) |
| 式中: |
| $\beta$——信噪比； |
| $H_{S}$——特征离子（m/Z）的峰高； |
| $H_{N}$——基线噪声。 |
| 使用未稀释标准物质进行校准 | 使用稀释的标准物质进行校准 |
| 公式（1）中$H_{S}$为: |
|
$$ H_{S} =\frac{K\cdot c\cdot V_{1}\cdot V}{V_{2}}$$ | (2) |
| 式中: |
| $K$——单位质量响应值，为常数； |
| $c$——所用溶液标准物质的质量浓度； |
| $V_{1}$——稀释时标准物质(母液)的取样体积； |
| $V_{2}$——稀释时所用容量瓶的体积； |
| $V$——进样体积。 |
| 2、不确定度来源与分析 |
| 2.1、测量重复性引入的不确定度分量$u_{rel}(\overline{\beta})$ |
| 依据： |
|
$$ u_{rel}(\overline{\beta})=\frac{s}{\sqrt{6}}\times \frac{1}{\overline{\beta}}=\frac{1}{\sqrt{6}}\times\sqrt{\frac{\sum_{i=1}^{6}\left ( \beta _{i}-\overline{\beta} \right )^{2}}{6-1}}\cdot \frac{1}{\overline{\beta}}$$ | (3) |
| 式中: |
| $s$——实验标准偏差； |
| $\overline{\beta}$——为6次信噪比测量值的平均值； |
| $\beta _{i}$——第$i$次测量的信噪比结果。 |
| 计算6次测得值的平均值的相对偏差为： |
表1：信噪比校准结果表
| 2.2、标准物质引入的不确定度分量$u_{rel}(c)$ |
| 依据： |
|
$u_{rel}(c)=\frac{U}{k \cdot c}$ 或$ u_{rel}(c)=\frac{U_{rel}}{k}$ | (4) |
| 通过标准物质证书查得标准物质质量浓度$c=$ 、扩展不确定度$U=$ 或相对扩展不确定度$U_{rel}=$ 、包含因子$k=$ , 服从期望为 , 标准差为的正态分布, 相对标准不确定度为： |
| $u_{rel}(c)=$ |
| 2.3、进样体积的相对不确定度$u_{rel}(V)$ |
| 依据： |
|
$u_{rel}(V)=\frac{\left |MPE_{3} \right |}{\sqrt{3} }$ | (5) |
| 一般GC-MS通过微量注射器进样，参照JJG646《移液器》，查得标准容量为$V=$ 时的最大允许误差$\left |MPE_{3} \right |=$ ，假设其服从均匀分布，则相对标准不确定度为： |
| $u_{rel}(V)=$ |
| 2.4、噪声强度引入的不确定度分量$u_{rel}(H_{N})$ |
| 噪声强度的A类不确定度已经在 “信噪比测量重复性”中计算，该项为噪声强度测量的B类不确定度。在实际计算中，将图谱放大后从软件上读取噪声强度数值，该项 不确定度很小，可忽略。 |
| 2.5、移液器或移液管取液体积引入的不确定度分量$u_{rel}(V_{1})$ |
| 依据： |
|
$u_{rel}(V_{1})=\frac{\left |MPE_{1} \right |}{\sqrt{3}}$ | (6) |
| 对于移液器或移液管，分别由JJG646《移液器》 与JJG196《常用玻璃量器》，查得取液体积为$V_{1}=$ 时的最大允许误差$\left |MPE_{1} \right |=$ ，假设其服从均匀分布，则相对标准不确定度为： |
| $u_{rel}(V_{1})=$ |
| 2.6、容量瓶体积引入的不确定度分量$u_{rel}(V_{2})$ |
| 依据： |
|
$u_{rel}(V_{2})=\frac{\left |MPE_{2} \right |}{\sqrt{3} \cdot V_{2}}$ | (7) |
| 由JJG196《常用玻璃量器》，查得标准容量为$V_{2}=$ 时的最大允许误差$\left |MPE_{2} \right |=$ ，假设其服从均匀分布，则相对标准不确定度为： |
| $u_{rel}(V_{2})=$ |
| 3、不确定度分量表 |
表2：信噪比测量不确定度分量表
| 标准不确定度分量 | 不确定度来源 | 相对标准不确定度 | 不确定度评定方法 |
| $u_{rel}(\overline{\beta})$ | 测量重复性 | A | |
| $u_{rel}(c)$ | 标准物质 | B | |
| $u_{rel}(V)$ | 进样体积 | B | |
| $u_{rel}(H_{N})$ | 噪声强度 | 可忽略 | B |
| 4、相对合成不确定度 |
| 5、相对扩展不确定度 |